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通化无水甲酸的性质与稳定性及贮存方法说明
通化甲酸浓度高于95%的成为浓通化甲酸,浓度99.5%以上的称为通化无水甲酸,是有机化工基础原料,现在已经广泛应用于化学制药、橡胶凝固剂、纺织、印染、电镀、皮革等领域,这和华尔
网无水甲酸的性质与稳定性是分不开的,关于通化无水甲酸的性质与稳定性及贮存方法说明如下:
化学性质:通化甲酸为强的还原剂,能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性比较强,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。通化甲酸加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。通化甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。
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通化甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成通化甲酸甲酯;(2)通化甲酸甲酯水解生成通化甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)通化甲酸前体-通化甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制通化甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制通化甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成通化甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,通化甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g通化甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取通化甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成通化甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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通化甲酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药、皮革、染料、医药和橡胶等工业。通化甲酸可直接用于织物加工、鞣革、纺织品印染和青饲料的贮存,也可用作金属表面处理剂、橡胶助剂和工业
溶剂。既然通化甲酸有着这么广泛的应用,就需要专业的工业制法,才能供给这些行业的应用。
通化甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成通化甲酸甲酯;(2)通化甲酸甲酯水解生成通化甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
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精制方法
1.无水通化甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水通化甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的通化甲酸,可用邻苯二通化甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。通化甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将通化甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水通化甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将通化甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到通化甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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